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海洋環境下鋼結構的腐蝕主要有化學腐蝕和電化學腐蝕。

金屬與電解質溶液接觸時，由于金屬表面的不均勻性，如金屬種類、組織、結晶方向、內應力、表面光潔度、表面處理狀況等的差別，或者由于與金屬不同部位接觸的電解液的種類、濃度、溫度、流速等有差別，從而在金屬表面出現陽極區和陰極區。陽極區和陰極區通過金屬本身互相閉合而形成許多腐蝕微電池和宏觀電池。金屬電化學腐蝕就是通過陽極和陰極反應過程進行的。

常見的金屬表面和介質的不均一性，如在介質溶液里碳鋼和鑄鐵中的Fe₂C和石墨雜質為陰極，而鐵是陽極；金屬表面膜有微孔時，孔內金屬呈陽極，表面膜是陰極；金屬受到不均勻的應力時，應力較大（或應力集中）部分為陽極；金屬表面溫度不均勻時，溫度較高區域即為陽極；溶液中氧或氧化劑濃度不均勻時，濃度較小的地方為陽極等。陽極和陰極組成了腐蝕電池，腐蝕電池有些是大電池（宏觀電池），而更多出現的是微電池（微觀電池）。

圖1-1 微觀電池示意圖        圖1-2 宏觀電池示意圖

宏觀電池腐蝕，常見的有下列兩種：

1. 電偶腐蝕  即在電解液中，異種金屬接觸，惰性金屬為陰極，活潑金屬為陽極，由此使得活潑金屬腐蝕加速。

2.  氧濃差腐蝕電池  即同一金屬不同部分接觸的介質含氧量不同，接觸高含氧量介質的金屬部分為陰極，接觸低含量介質的金屬部分為陽極。

鹽度、溫度、PH值是影響鋼結構電化學腐蝕最主要的原因。鹽度的定義是每1000g水中溶解的固體物質的總質量，鹽度越高，電阻率越低，腐蝕性越強。海洋大氣鹽霧含有氯化物顆粒，吸濕后增加了液膜的導電，同時Cl^-本身具有很強的侵蝕性，從而加劇腐蝕。PH值對腐蝕的作用隨金屬而異，通常，水的PH值越低，酸性越大，腐蝕性越強。而腐蝕反應速度隨溫度的提高而增大，鋼鐵的腐蝕速度基本上每提高10℃而增加一倍。

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金屬的化學腐蝕指的是金屬的直接氧化。這里“氧化”的含義是廣義的，它的反應物是可以是金屬氧化物，也可以是硫化物、鹵化物、氫氧化物或其他化合物。金屬失去電子，與其化合的物質獲得電子。腐蝕產物膜的破裂、逸散和流失使金屬不斷暴露在氧化介質中，腐蝕過程繼續發生�？諝馐菬o處不有的腐蝕介質，其主要成分是氧，溫度升高會使氧化腐蝕加速。